Pertemuan 7

TOTAL SYNTHESIS OF EUSIDERIN

Eusiderin adalah neolignan yang ditemukan di Virola sp [1] dan Aniba sp. [2].  Ada banyak jenis eusiderin diantaranya yaitu Eusiderin G, Eusiderin K, Eusiderin M dan Eusiderin J. Kali ini kami akan membahas mengenai Eusiderin K dan Eusiderin J. Adapun struktur dari Eusiderin itu sendiri yaitu :

 

Eusiderin  

 

                   

Virola sp [1]                                        Aniba sp. [2]  

        

          

Meskipun banyak sintesis dari neolignans 1,4-benzodioxane telah dilaporkan, 4-6 sintesis l, 4-benzodioxane neolignans yang memiliki gugus aril 4-hydroxy-3,5-dimetoksi belum dilaporkan, karena di FFI kultus untuk mensintesis C 6- C 3 unit gugus aril 4-hydroxy-3,5-dimetoksi. Disini, kami mengembangkan rute sintetis lancar untuk Eusiderin K dan Eusiderin J, di mana reaksi Claisen Penataan ulang digunakan untuk ff sebuah Ord kelompok aril 4-hydroxy-3,5-dimetoksi dan 3,4-dihidroksi-5-metoksi gugus aril .

Seperti ditunjukkan dalam skema berikut:

 

Dimana pirogalol mudah dikonversi menjadi trimetil pirogalol ( 2). Lalu trimetil piragol dengan ZnCl 2 dan asam propionat memberikan fenol 2,6dimethoxy ( 3) yield 81%. Senyawa 4, tersedia dalam hasil kuantitatif belakang dengan reaksi 3 dengan bromida alil, diserahkan ke Claisen.

Penataan ulang dalam tabung tertutup untuk memberikan ( 5) di> yield 99%. Senyawa 5 diperlakukan dengan PdCl 2 dalam metanol untuk senyawa ff ord ( 6) yield 88%. Sintesis unit lainnya juga dimulai dari pirrogalol, yang secara selektif dilindungi oleh (CH₃) 2SO₄ di bawah perlindungan Na₂B₄O₇ 10H₂O. 

Senyawa Eusiderin K sebagai campuran isomer (cis dan trans ca. 1: 7 dengan 1HMR) 8 dengan perak oksida sebagai reagen pengoksidasi. Kemudian Eusiderin K dilindungi oleh CH₃I dalam kondisi dasar ke fford trans Eusiderin J. Dalam reaksi ini, isomer cis diubah menjadi isomer trans secara eksklusif dalam kondisi dasar.

Sumber:

https://en.wikipedia.org/wiki/Eusiderin

Xiaobi Jing,  Wenxin  Gu,  Pingyan  Bie, Xinfeng Ren, and XinfuPan. 2001. TOTAL  SYNTHESIS OF () -EUSIDERIN K AND  () -EUSIDERIN J. Department of Chemistry,  National Laboratory  of Applied Organic Chemistry, Lanzhou  University, Lanzhou.